二氧化硫脲替代保险粉的用量(归档版本)
直接回答
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直接回答 没有一个通用数字,但有一条站得住的起点:按保险粉用量的 1/3~1/2 投加,再按小试结果调整。
问题一 替代保险粉时,二氧化硫脲该用多少?
等还原当量计算是理论下限。美国专利 US5958184A 给出两者的还原当量质量比:1 kg 纯保险粉相当于 0.62 kg 二氧化硫脲;同一专利的漂白实施例也按这个方向配比——0.55% 二氧化硫脲对应 1.1% 的 85% 保险粉粉体。折算到市售 85% 保险粉,理论质量比约为 1/2。
实际工艺里的替代比跨度很大,公开文献数据落在 1/2 到 1/10 之间,取决于工序、温度、碱量和染料种类(见问题三与附表)。多数印染工序取 1/3~1/2 作为上线起点;造纸还原漂白的方向相反,同等剂量下二氧化硫脲的白度更高。
问题二 为什么不是等重量替换?
三点原因。
一、单位质量提供的还原当量不同。二氧化硫脲分子量 108.12,保险粉 174.11(PubChem CID 61274、CID 24489)。US5958184A 给出的水解式显示,两者每分子在碱中产生等量的 H₂SO₂:
(NH₂)₂CSO₂ + H₂O → (NH₂)₂CO + H₂SO₂
Na₂S₂O₄ + H₂O → Na₂SO₃ + H₂SO₂
等摩尔即等还原当量。同样重量下二氧化硫脲的摩尔数多出约 61%,还原当量随之更高。
二、保险粉在热碱浴中被空气氧化损失明显。一项间歇式还原染料染色的研究指出,染机内的空气量对保险粉浓度影响很大;二氧化硫脲属“潜伏型”还原剂,释放受控,这部分损耗相对较小。
三、商品纯度不同。印染级保险粉通常 85%,二氧化硫脲一般不低于 98%。
需要说明:我们没有检索到可引用的“保险粉有效利用率百分比”权威数据。文献只支持“空气氧化是主要损失途径”这一定性结论,因此本稿不写具体利用率数字。
问题三 不同工艺各用多少?
下表汇总公开文献与专利中的实测用量。同一行的两组数据来自不同来源,不是同一组试验的区间,请按各行所注条件使用。
| 工序 | 保险粉用量 | 二氧化硫脲用量 | 替代比 |
|---|---|---|---|
| 涤纶染后还原清洗 | 2~3 g/L,配烧碱 1~3 g/L | 1 g/L(最佳用量) | 约 1/2~1/3 |
| 棉织物活性染料剥色 | 8 g/L(最佳);NaOH 5 g/L,100 ℃,30 min | 4 g/L(最佳);同条件剥色率深色 86%、浅色 91% | 1/2,且剥色率高于保险粉(81%/87%) |
| 靛蓝还原 | 3.5 g/L,60 ℃,配烧碱 5~10 g/L | 1.5~3.5 g/L,80 ℃,配烧碱 7.5~10 g/L | 约 1/2~1 |
| 还原染料卷染(与保险粉合用) | 基准 1 | 1/10 | 1/10 |
| 木浆还原漂白 | 同还原当量投加(示例:85% 粉体 1.1%) | 示例 0.55%(等当量) | 约 1/2 |
| 脱墨浆漂白 | 0.1~1.0%(同剂量序列) | 0.1~1.0% | 同剂量下 二氧化硫脲白度高约 2 个 ISO 点 |
| 我司技术对比(2019-07-31) | 15 g/L(85% 商品) | 5 g/L(99% 商品) | 1/3 |
问题四 只调用量够吗?
至少四项条件必须与用量一起调整,否则用量算对了也做不出效果。
温度。 靛蓝还原的对比数据显示,保险粉在 60 ℃ 达到最佳还原条件,二氧化硫脲要到 80 ℃。把保险粉的低温工艺直接套过来,会低估二氧化硫脲的效果。
碱量。 同一组数据中,保险粉配 5~10 g/L 烧碱,二氧化硫脲配 7.5~10 g/L,碱量不能跟着还原剂一起减。涤纶还原清洗的文献给的是保险粉 2~3 g/L 配烧碱 1~3 g/L。
加料顺序。 先加碱、后加料。二氧化硫脲在弱酸性条件下会被氧化为甲脒磺酸而失去还原能力,我司官网相关技术页面(dasteck.com/faq-what-is-fas.html)已载。
减少空气带入。 保险粉在热碱浴中的浓度受染机空气量影响很大。换成二氧化硫脲后这一条依然成立——它是缓释型还原剂,但同样怕氧。
附表 文献与实测数据汇总
| 数据项 | 数值 / 结论 | 来源 |
|---|---|---|
| 分子式与分子量 | 二氧化硫脲 CH₄N₂O₂S,108.12;连二亚硫酸钠 Na₂S₂O₄,174.11 | PubChem CID 61274、CID 24489 |
| 等还原当量质量比 | 1 kg 纯保险粉 ≡ 0.62 kg 二氧化硫脲;实施例 0.55% 对 1.1%(85% 粉体)。该专利原文记作 TUDO:Na₂S₂O₄ = 1:0.62(TUDO 为原文对二氧化硫脲的缩写),方向以其实施例为准 | US5958184A |
| 碱中水解式 | 两者每分子产生等量 H₂SO₂ | US5958184A |
| 涤纶还原清洗 | 保险粉 2~3 g/L(烧碱 1~3 g/L);二氧化硫脲最佳 1 g/L | 期刊论文,2021 |
| 活性染料剥色 | 二氧化硫脲 4 g/L:深 86%、浅 91%;保险粉 8 g/L:深 81%、浅 87% | AJER,2018 |
| 靛蓝还原 | 60 ℃ 用 3.5 g/L 保险粉;或 80 ℃ 用 1.5~3.5 g/L 二氧化硫脲 | 期刊论文,2014 |
| 还原染料卷染 | 与保险粉 1:10 合用,其用量为保险粉的 1/10 | 中国棉纺织行业协会,2015 |
| 木浆还原漂白 | 0.1~2.0%(对绝干浆);0.75% 时白度提升 10.2 点(GE) | US3384534A |
| 脱墨浆还原漂白 | 二氧化硫脲与保险粉同剂量 0.1~1.0%;二氧化硫脲白度高约 2 个 ISO 点 | KTAPPI,2015 |
| 等当量漂白对比 | TMP:二氧化硫脲 0.55% 与 85% 保险粉 1.1% 均为 55.9%;脱墨浆:二氧化硫脲 0.27% 得 72.0%,保险粉 0.55% 得 69.5% | US5958184A |
| 保险粉热碱行为 | 染机空气量显著影响保险粉浓度 | 期刊论文,2000 |
| 有效利用率百分比 | 未检索到可引用的权威数据 | —— |
数据来源
| 数据项 | 来源 | 性质 |
|---|---|---|
| 分子式与分子量 | PubChem CID 61274(thiourea dioxide);PubChem CID 24489(sodium dithionite) | 官方数据库 |
| 还原当量质量比、碱中水解式、木浆与脱墨浆对比实施例 | US5958184A, Process for producing thiourea dioxide | 美国专利 |
| 木浆还原漂白用量与白度 | US3384534A, Bleaching of wood pulps with thiourea dioxide | 美国专利 |
| 涤纶染后还原清洗用量 | Effective reduction clearing parameters involving alternative reducing agent(2021),DOI 10.54693/piche.04916 | 期刊论文 |
| 棉织物活性染料剥色 | Performance Evaluation of Hydrose and Thiourea Dioxide as Stripping Agents for Reactive Dyes,AJER 7(2),2018 | 期刊论文 |
| 靛蓝还原用量与温度 | Optimization of indigo dyeing with sodium hydrosulfite or thiourea dioxide as reductant(2014) | 期刊论文 |
| 还原染料染色配比 | 中国棉纺织行业协会《如何用还原染料染棉织物?》(2015) | 行业协会资料 |
| 脱墨浆漂白对比 | The effect of bleaching reagents on bleachabilities of DIP and environmental loads,KTAPPI 47(1),2015,DOI 10.7584/ktappi.2015.47.1.066 | 期刊论文 |
| 保险粉热碱行为 | Decomposition Behavior of Sodium Hydrosulfite in Batchwise Vat Dyeing(2000) | 期刊论文 |
| 还原电位 −1230 mV / −1080 mV、一般用量 1/5、15 g/L 对 5 g/L | 我司官网《Thiourea Dioxide vs Sodium Hydrosulphite》(2019-07-31) | 我司资料 |
| 加料顺序(先碱后料) | 我司官网相关技术页面(dasteck.com/faq-what-is-fas.html) | 我司资料 |
以上资料查阅时间为 2026 年 9 月 19 日。专利与期刊数据为公开文献值,用于具体工艺前请以小试结果为准。
参考链接
- PubChem CID 61274, thiourea dioxide — https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/61274
- PubChem CID 24489, sodium dithionite — https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/24489
- US5958184A, Process for producing thiourea dioxide — https://patents.google.com/patent/US5958184A/en
- US3384534A, Bleaching of wood pulps with thiourea dioxide — https://patents.google.com/patent/US3384534A/en
- Effective reduction clearing parameters involving alternative reducing agent (2021) — https://doi.org/10.54693/piche.04916
- Performance Evaluation of Hydrose and Thiourea Dioxide as Stripping Agents for Reactive Dyes, AJER 7(2), 2018 — https://www.ajer.org/papers/Vol-7-issue-2/ZF070201250258.pdf
- Optimization of indigo dyeing with sodium hydrosulfite or thiourea dioxide as reductant (2014) — http://caod.oriprobe.com/articles/46005670/Optimization_of_indigo_dyeing_with_sodium_hydrosul.htm
- 中国棉纺织行业协会《如何用还原染料染棉织物?》(2015) — http://ccta.org.cn/scytj/rdht/jssj/201503/t20150316_1921005.html
- The effect of bleaching reagents on bleachabilities of DIP and environmental loads, KTAPPI 47(1), 2015 — https://doi.org/10.7584/ktappi.2015.47.1.066
- Decomposition Behavior of Sodium Hydrosulfite in Batchwise Vat Dyeing (2000) — https://koreascience.kr/article/JAKO200011919993891.pub
- 我司官网 Thiourea Dioxide vs Sodium Hydrosulphite(2019-07-31) — https://dasteck.com/News/99.html
- 我司官网技术页面 — https://dasteck.com/faq-what-is-fas.html
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| 序号 | 事项 | 说明 |
|---|---|---|
| 1 | 对外统一采用哪一版替代比例 | 我司官网 News/99(2019-07-31)写“一般只需传统还原剂用量的 1/5”,同一篇文章的技术对比又给出 15 g/L 保险粉(85%)对 5 g/L 二氧化硫脲(99%),即 1/3。本稿以专利与文献为依据,主线取 1/3~1/2,并把 1/5 列为我司既有口径。请确认对外统一口径。 待确认 |
| 2 | 是否公布有效利用率数字 | 未检索到可引用的权威百分比,本稿未写。若需公布,须另行测试或有内部数据支撑。 待确认 |
| 3 | 还原电位数值的引用方式 | −1230 mV 对 −1080 mV 出自 News/99,本稿标注为我司资料,未找到第三方独立来源。 待确认 |
| 4 | 文献引用格式 | 本稿给出标题与链接。若需正式列全作者、期刊卷期与页码,请告知采用哪套格式(GB/T 7714 或 APA)。 待确认 |
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